Introduzione di assorbitori UV per cosmetici

● Nel 1928, il fenil salicilato e il fenil cinnamato vengono utilizzati per i cosmetici in emulsione nel

Stati Uniti.

● Nel 1930, in Australia apparve l'additivo benzilico salicilato.

● Nel 1996, Avobenzone è stato approvato come razza di classe 1.

● Nel 1998, l'ossido di zinco è stato approvato.

● Nel 1998, Ecamsule è stato approvato.

Elenco principale degli assorbitori UV

1.1 Acido para-aminobenzoico

L'acido P-aminobenzoico ha ottenuto un brevetto molto presto ed è una classe di assorbitori UV a base di acido p-aminobenzoico. È cristallizzato da legami idrogeno tra le molecole, si ossida facilmente nell'aria e ha un'alta solubilità in acqua. L'efficacia e la stabilità dell'analisi possono essere modificate da una certa modifica del gruppo funzionale e l'assorbitore di ultravioletti para-amminobenzoici può essere applicato più ampiamente. I due tipi di assorbitori di ultravioletti di acido para-aminobenzoico ampiamente utilizzati sono l'acido p-aminobenzoico e il 4-etilesil 4-dimetilamminobenzoato in Cina. La struttura è mostrata nella Figura 1-1 e nella Figura 1-2:

1.2 Salicilato

Il salicilato è il primo assorbitore di raggi UV ad essere usato nei filtri solari. Nel corso degli anni, gli assorbitori UV di salicilato sono stati prodotti in grandi quantità e il loro uso diffuso ha beneficiato delle sue proprietà più lievi e più stabili. Allo stesso tempo, ha una sicurezza migliore rispetto ad altri assorbitori UV. Naturalmente, lo svantaggio è che il suo tasso di assorbimento della luce ultravioletta è relativamente basso. L'assorbitore UV di salicilato comprende fenil salicilato, amil salicilato, p-isopropil isopropil salicilato, 4-isopropil benzil salicilato salicilato e umulizzato. Aspettare. La Figura 1-3 mostra la formula strutturale degli assorbitori UV di salicilato:

Figura 1-4 Struttura dell'acido 4-metossicinnamico-2-etilesil estere

1.4 Serie benzofenone

I benzofenoni sono importanti assorbitori UV con una lunghezza d'onda massima di circa 330 nm. Stanno assorbendo moderatamente le bande UVB e UVA e sono state ampiamente utilizzate. Poiché negli ultimi anni è stato scoperto che gli assorbitori UV a base di benzofenone hanno rischi nascosti che causano il cancro, non ci sono molti tipi di cosmetici a base di creme solari e le loro formule strutturali sono mostrate nella Figura 1-5 ：

Figura 1-5 Formula strutturale degli assorbitori UV di benzofenone

1.5 Derivato della canfora

Gli assorbitori UV derivati dalla canfora hanno una perfetta efficienza di assorbimento UV. Nel corso degli anni, attraverso la progettazione molecolare dei derivati della canfora, è stato sintetizzato un assorbitore UV di derivati della canfora con un forte tasso di assorbimento. È uno degli assorbitori UV più utilizzati in Cina. Comunemente usato come 3- (4'-metilbenzilidene) -d-1-canfora, 3,3 '- (1,4-fenilentedietilene) Bis (7,7-dimetil-2-oxo-2-ciclo [2.2.1 ] Acido metansolfonico ept-1-ile), la struttura è mostrata nelle figure 1-6 e nella figura 1-7 ：

Figura 1-6 3- (4'-Metilbenzilidene) -d-1-canfora

Figura 1-7 3,3 '- (1,4-fenilenedietilene) Bis (7,7-dimetil-2-osso-2-ciclo [2.2.1] Acido metansolfonico ept-1-il)

1.6 Dibenzoylmethane

Gli assorbitori UV a base di dibenzoilmetano sono una sorta di assorbitori UVA liposolubili a causa del forte assorbimento dei raggi ultravioletti nell'intervallo di 320-400 nm nella tautomerizzazione dovuta alla presenza di tautomeri cheto-enolici. Tra questi, il p-terz-butildibenzoilmetano è un assorbitore UV sviluppato dalla Swiss Givaudan Company negli anni '80. È ampiamente utilizzato in prodotti chimici quotidiani, materie plastiche, rivestimenti, polimeri, ecc. Attualmente è l'unico assorbitore UV a onde lunghe approvato dalla FDA degli Stati Uniti. La sua struttura enol ha un grande assorbimento a 345 nm e il suo isomero cheto ha un grande assorbimento a 260 nm. È un perfetto assorbitore di raggi ultravioletti UVA, ma la sua stabilità fotochimica è bassa, tra cui butil metossidibenzoilmetano, cresoltriziz trisilossano, polisilossano-15 ecc. L'avobenzone può assorbire la maggior parte della gamma di lunghezze d'onda degli UVA ed è anche il più efficace dei pochi assorbitori UVA nel mondo. La sua formula strutturale è mostrata nella Figura 1-8 ：

Figura 1-8 Struttura di Avobenzone

1.7 Triazone

Le triazine sono una classe di nuovi assorbitori UV macromolecolari sviluppati negli ultimi anni. Questi assorbitori UV hanno un'alta efficienza di assorbimento UV. Alcuni di questi assorbitori UV hanno un'ampia banda di assorbimento e assorbono sia UVA che UVB. Nella banda della luce ultravioletta, il loro meccanismo di assorbimento ultravioletto è il trasferimento protonico intramolecolare (ESITP). Allo stesso tempo, poiché la struttura molecolare dell'assorbitore di ultravioletti a base di triazina è troppo grande, anche la solubilità è un problema da risolvere. La sua formula strutturale è mostrata nella Figura 1-9 ：

Figura 1-9 Formula strutturale degli assorbitori UV di triazina

1.8 Benzotriazolo

Gli assorbitori UV di fenilbenzimidazolo sono una classe di assorbitori UV che si sono sviluppati rapidamente negli ultimi anni. L'acido 2-fenilbenzotriazolo-5-solfonico ha una perfetta solubilità in acqua e un'elevata efficienza di assorbimento ultravioletto è ampiamente usata nei cosmetici idrosolubili. Tali assorbitori UV hanno un elevato assorbimento molare coefficiente nell'intervallo di 300-385 nm e il meccanismo di assorbimento dei raggi ultravioletti è anche il trasferimento di protoni intramolecolari (ESITP). La sua formula strutturale è mostrata nella Figura 1-10 ：

Figura 1-10 Formula strutturale degli assorbitori UV di benzotriazolo

1.9 Classe composta strutturale

Rappresentante degli assorbitori UV compositi strutturali - dietilammino idrossibenzoil esil benzoato, indicato come DHHB, è l'ultimo ingrediente per la protezione solare UVA ed è una protezione solare chimica solubile in olio che assorbe la luce ultravioletta con una lunghezza d'onda di 320-400 nm. Il suo picco di assorbimento massimo è di 354 nm e le sue prestazioni di assorbimento per i raggi UVA sono quasi le stesse di quelle dell'avobenzone, ma il DHHB ha una stabilità molto elevata rispetto all'avobenzone. La sua struttura è mostrata nella Figura 1-11 ：

Figura 1-11 Struttura del dietilammino idrossibenzoil esile benzoato

Attualmente, tra i prodotti chimici per la protezione solare nella banda UVB, isoottil salicilato, umulizato, isoottil p-metossicinnamato, octocrylene, benzofenone-3, benzofenone-4

sono fondamentalmente la scelta principale dei composti. Sono utilizzati in grandi quantità, ma lo svantaggio è che l'assorbimento non è abbastanza buono.

L'etilesil triazinone è un importante rappresentante della serie triazina, con un buon assorbimento e una buona applicabilità.

I requisiti di base per tutti gli assorbitori UV utilizzati nella protezione solare sono: 1) efficacia; 2) sicurezza; 3) registrazione; 4) libera gestione dello stato di proprietà intellettuale. Lo sviluppo di molecole efficaci è un prerequisito prima che altri aspetti funzionino. Innanzitutto, l'efficacia significa una buona assorbanza nell'intervallo spettrale più interessante dei filtri solari da 290 a 400 nm. Significa anche che una quantità sufficiente di materiale può essere incorporata nella formulazione cosmetica. L'assorbitore UV può essere sciolto nella fase oleosa o nella fase acquosa della formulazione della protezione solare, quindi la rispettiva solubilità deve essere sufficientemente elevata. Un'altra possibilità è quella di utilizzare una dispersione di particelle fini di materiale assorbente. In tutti i paesi, i nuovi assorbitori UV richiedono l'approvazione pre-commercializzazione. Quando si testano animali con estese procedure di test tossicologici, anche nel corpo umano, è necessario dimostrare che il nuovo assorbitore UV è sicuro. Finora, la prospettiva europea di sicurezza scientifica pubblicata dal Consumer Science Science Council è diventata il punto di riferimento per la maggior parte dei paesi del mondo. Dal momento che tutti gli ingredienti cosmetici in Europa sono stati banditi dai test sugli animali da marzo 2013, potrebbero cambiare in futuro.

La sicurezza degli assorbitori UV per i filtri solari deve essere dimostrata in una vasta gamma di programmi di ricerca tossicologica quali tossicità orale acuta, tossicità cronica, tossicità cutanea, tossicità embrio-fetale, stimolazione della luce, assorbimento transdermico, fotocarcinogenicità, medicina Dinamica generazionale e metabolismo. Gli assorbitori di raggi UV per i filtri solari sono regolati in tutto il mondo come farmaci da banco, quasi-farmaci o cosmetici. Tutti i paesi hanno un elenco positivo di assorbitori UV, inclusa la concentrazione massima consentita per i filtri solari. Nella maggior parte dei paesi, tra cui Europa e Giappone, gli assorbitori UV sono prescritti come cosmetici; negli Stati Uniti e in Canada come farmaci da banco; in Australia come farmaco terapeutico. Attualmente, un totale di otto assorbitori UV approvati in tutte le altre regioni sono in attesa di approvazione da parte degli Stati Uniti attraverso la cosiddetta Time and Range Application (TEA). Esibendo almeno cinque anni di esperienza di marketing in almeno cinque paesi al di fuori degli Stati Uniti, i seguenti otto assorbitori di UV hanno superato la prima fase della monografia, ma potrebbero non essere previsti dalla FDA statunitense per la protezione solare (anno di presentazione TEA / qualificazione):

1） Amiloxate (2002)

2） Enzacamene (2002)

3） Octyl Triazolone (2002)

4） Bemotrizinol (2005)

5） Bisoctrizole (2005)

6） Iscotrizinol (2005)

7） Ecamsule (2007)

8） Drometrizole Trisiloxane (2009)

PASS Alliance sta monitorando lo stato di TEA e sostiene iniziative legislative per aiutare la FDA a risolvere il problema.